注:文章内容来源于网络,真实性有待确认,请自行甄别。
氮气和氧气有直接参与Dielr
发表于:2024-10-24 00:00:00浏览:3次
问题描述:氮气和氧气有直接参与Dielr
Dielr-Alder应该是Diels-Alder.
我的看法是氧气可以,氮气不可以。
发生Diels-Alder反应要求亲双烯体的π键参与成键。
O2的轨道的组态为:(δ1)^2(δ2^*)^2(δ3)^2(π1)^4(π2^*)^2.可见其高能量的轨道为(π2^*)^2,在敏化剂存在下用光辐射,能得到单一态O2.其(π2^*)^2为:
--↑--↓--.
这样,单一态O2就能作为亲双烯体与双烯发生Diels-Alder反应了.
如单一态O2能与1,3-丁二烯发生1,4-加成而成环.
N2的分子轨道组态为:(δ1)^2(δ2^*)^2(π1)^4(δ3)^2.其高能量轨道为
(δ3)^2.就是说(π1)^4比(δ3)^2更稳定,很难参与成键.因为如果要使
(π1)^4去参与成键的话,(δ3)^2早就先去参与反应了.即使是活性N2也是
(δ3)^2的活性更强.所以N2不能发生Diels-Alder反应.
当然,人们对N2的研究还在深入,如果能找到对N2的(π1)^4单独活化的方法,也不排除N2发生Diels-Alder反应的情况.
也上是我的看法.望能得到高手的指正.在此先表示感谢了.
栏目分类全部>