双键包含π键和σ键，σ键是成键原子 的电子云的是沿原子轨道对称轴方向重叠， 重叠程度大，而π键是按电子云对称轴相平行的方向相靠近使电子云重叠，这种重叠方式，重叠程度小，且不稳定，成键电子的能量高，容易发生断键，而引发化学变化。为使π键形成，原子必须要靠拢一些。所以，键长要短一些。在总的键能上，是双键大于单键，但小于单键键能的2倍，所以π键的键能要小于σ键的键能，在反应中，π键是反应的活性中心首先断裂的是π键。在乙烯和Br2的加成反应中， CH2=CH2 + Br-Br →CH2Br-CH2Br 。 在反应中 ，C=C→ C-C，不仅是化学键的改变，分子结构也发生了变化。